在用HACH哈希儀表做日常水質(zhì)檢測(cè)中，許多化驗(yàn)人員都曾遇到一個(gè)令人困惑的現(xiàn)象：同一水樣，氨氮的測(cè)定值居然高于總氮。從理論上看，總氮應(yīng)包含氨氮，這類結(jié)果顯然不符合常理。是操作失誤？是水體異常？還是檢測(cè)方法本身存在系統(tǒng)偏差？今天，潤(rùn)凝實(shí)業(yè)（上海）有限公司就從專業(yè)角度系統(tǒng)解析這一現(xiàn)象背后的原因。

一、什么是氨氮？什么是總氮？
首先明確一點(diǎn)：氨氮是總氮的一部分。
? 總氮（Total Nitrogen, TN）：指水中所有形態(tài)的氮總量，包括無(wú)機(jī)氮（如氨氮、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮）和有機(jī)氮（如蛋白質(zhì)、尿素等含氮有機(jī)物）。
? 氨氮（Ammonia Nitrogen）：僅指以游離氨（NH?）和離子銨（NH??）形式存在的氮。
用一個(gè)形象的比喻：總氮好比一籃水果，而氨氮是其中的蘋果。正常情況下，一籃水果的總重量理應(yīng)大于其中蘋果的重量。
二、為什么會(huì)出現(xiàn)氨氮大于總氮的情況？
在實(shí)際水質(zhì)檢測(cè)過(guò)程中，該類“異常”可能來(lái)源于以下六類常見問(wèn)題：
1. 樣品處理偏差
若水樣中存在含氮懸浮物，在取樣時(shí)如未充分搖勻、僅取上清液檢測(cè)總氮，便會(huì)導(dǎo)致總氮測(cè)定值偏低，而氨氮檢測(cè)通常使用勻樣，因此結(jié)果可能出現(xiàn)倒掛。
2. 實(shí)驗(yàn)室環(huán)境污染
氨氮極易吸附和溶解。如果實(shí)驗(yàn)室臨近衛(wèi)生間或存放氨水等試劑，空氣中氨氣可能溶入實(shí)驗(yàn)用水或樣品，導(dǎo)致氨氮測(cè)定值假性偏高。
3. 試劑與器皿污染
總氮試劑應(yīng)在低溫避光條件下保存，超過(guò)有效期，失效試劑會(huì)導(dǎo)致消解效率下降；
實(shí)驗(yàn)器皿清洗不徹底或使用普通蒸餾水（可能含銨鹽），都會(huì)引入外來(lái)氮污染。
4. 總氮消解過(guò)程問(wèn)題
總氮消解需在密封條件下進(jìn)行。若消解管蓋未擰緊，氨氮可能以氨氣形式逸出，造成損失。此外，消解溫度不足、時(shí)間過(guò)短或過(guò)硫酸鉀添加量不夠，也會(huì)導(dǎo)致轉(zhuǎn)化不完全，測(cè)定值偏低。
5. 水樣基質(zhì)干擾
某些水體成分會(huì)干擾測(cè)定：如氯離子影響可見光法測(cè)總氮；碘、溴、鉻等物質(zhì)可能影響紫外吸收；水樣停留時(shí)間不同也可能導(dǎo)致氮形態(tài)發(fā)生變化。
6. 分析方法差異
氨氮常用納氏試劑分光光度法（無(wú)需消解），而總氮需經(jīng)堿性過(guò)硫酸鉀高溫消解后再用紫外分光光度法測(cè)定。兩套方法系統(tǒng)誤差疊加，尤其在低濃度樣品中更容易出現(xiàn)偏差。
三、如何避免出現(xiàn)水質(zhì)氨氮大于總氮的情況？
必須在以下環(huán)節(jié)嚴(yán)格把控：
1.采樣與前處理關(guān)：樣品搖勻后取樣，使用無(wú)氨容器，低溫避光保存并盡快檢測(cè)；
2.實(shí)驗(yàn)環(huán)境關(guān)：實(shí)驗(yàn)室應(yīng)遠(yuǎn)離污染源，使用現(xiàn)制超純水，器皿專用并徹底清洗；
3.消解操作關(guān)：確保消解管密封良好，高濃度樣品適當(dāng)稀釋，嚴(yán)格控溫定時(shí)；
4.系統(tǒng)質(zhì)控關(guān)：定期進(jìn)行試劑有效性驗(yàn)證、平行樣測(cè)定與標(biāo)準(zhǔn)樣品校準(zhǔn)。
5.如仍出現(xiàn)異常，可加測(cè)凱氏氮（有機(jī)氮+氨氮）作為輔助判斷。
四、氨氮突然升高可能的原因？
1.氨氮突然大于總氮，往往指示有新污染輸入（如生活污水、養(yǎng)殖廢水）；
2.硝酸鹽氮較高而氨氮較低，通常代表水體自凈能力良好，硝化作用明顯；
3.氨氮對(duì)水生生物具較強(qiáng)毒性，尤其在夏季高溫高pH條件下，游離氨毒性顯著上升；
4.總氮是評(píng)估富營(yíng)養(yǎng)化風(fēng)險(xiǎn)的核心指標(biāo)，長(zhǎng)期監(jiān)測(cè)可預(yù)警藻類水華發(fā)生風(fēng)險(xiǎn)。

綜上所述：水質(zhì)檢測(cè)中氨氮大于總氮雖非常態(tài)，卻也并非孤例。其背后往往是樣品前處理、實(shí)驗(yàn)操作、試劑環(huán)境等多方面因素共同作用的結(jié)果。唯有系統(tǒng)規(guī)范操作、強(qiáng)化全過(guò)程質(zhì)控，才能確保氮含量數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性與可靠性，為水環(huán)境治理與評(píng)價(jià)提供堅(jiān)實(shí)的數(shù)據(jù)支撐。
注：本文所述檢測(cè)方法依據(jù)《HJ 636-2012 水質(zhì) 總氮的測(cè)定》和《HJ 535-2009 水質(zhì) 氨氮的測(cè)定》等標(biāo)準(zhǔn)。