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常見溶液PH值測試與PH電極的選擇

日期:2025-11-28 18:08
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摘要:本文將著重揭示PH測定中遇到的問題,并介紹電極經過發展后能解決這些問題的特性。大多數情況下,普通電極不能測定的樣品PH值現在都可由某些專用的PH電極來完成。



標準PH值的測定
實驗室測定一般由常規復合PH電極來完成。 
通常需具備下列條件: 
測定范圍在PH2和PH12間,溫度在10℃及50℃間、離子濃度0.5和4mol/L間。而且,被測物是經過緩沖的均勻水溶液。


低離子濃度樣品PH值測量
離子濃度只有或低于幾個mmol的樣品 屬于低離子型。這樣樣品將產生很差的導電性。在低離子樣品中液接部會產生增高電阻。該傳遞電阻會導致參比電解液與被測溶液間的接觸問題,進而引發擴散電位。而且,信號會受攪拌的影響。 
上訴問題可通過使用含環形接地液接部(見圖1)的電極來解決,該液接部能達到參比電解液和被測溶液間的接觸。 
圖1:含環形接地液接部的復合電極。


半含水或者無水溶液的PH測試
在無水溶液(低于5%的水)中只可能測得相對PH值。半含水溶液基本上也屬于低離子型。如果樣品含水量高于5%,則應用PH測定的傳統定義,即:所得的數值是優良值而非相對值。 
電解液與被測溶液的接觸區域(液接部)通常會有相分隔,從而引起信號不穩定。而且,液接部還有沉淀的可能性。當將飽和KCL溶液用作參比溶液時很容易發生這類情況。 
要限度的防止這種現象,必須確保電解液和被測樣品間具備流動性和相容性。 
將含LiCL的乙醇或含LiCL的乙酸用作無水樣品的參比電解液能解決上訴問題。


富含蛋白質的溶液的PH值測定
當高濃度的蛋白質與KCL參比電解液接觸時,它可能會在液接部處沉淀。使用專用電解液能解決這個矛盾。被蛋白質污染的液接部一般可通過幾個小時侵泡電極于胃蛋白酶和HCL混合液中而得到的清潔。


含硫化物的溶液的PH計電極選擇
在使用Ag/AgCL參比系統時,參比電解液總是含有溶解銀。當液接部的溶液銀與測定溶液中的硫化物一接觸,即有難溶的硫化銀產生。硫化銀阻塞液接部并使之變成黑色,這便導致緩慢及不穩定的測量信號。 
在使用含銀離子撲捉阱的參比系統的情況下,可選用不含AgCL的電解液。受硫化物污染的連接部有時可通過電極侵泡于硫基尿素/HCL溶液中**物硫化銀。


含氫氟酸的溶液的PH傳感器選型
氫氟酸會損壞玻璃膜并且在低濃度時亦可阻礙凝膠層的形成。這會導致測量值的不穩定并縮短電極的使用壽命。氫氟酸只有在PH值低于5時才有損傷作用。 
當總氟離子濃度在0.2g/L(PH3;20℃)與1g/L(PH1;20℃)間。有專用電極適合這類應用。當氟離子濃度較高時必須使用銻(Sb)電極及專用參比電極。

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