一、原理
將氟離子選擇電極和外參比電極(如甘汞電極)浸入欲測含氟溶液，構成原電池。該原電池的電動勢與氟離子活度的對數(shù)呈線性關系，故通過測量電極與已知F—濃度溶液組成的原電池電動勢和電極與待測F-濃度溶液組成原電池的電動勢，即可計算出待測水樣中F—濃度。常用定量方法是標準曲線法和標準加入法。
對于污染嚴重的生活污水和工業(yè)廢水，以及含氟硼酸鹽的水樣均要進行蒸餾。
二、儀器
1.氟離子選擇性電極。
2.飽和甘汞電極或銀-氯化銀電極。
3.離子活度計或pH計，**到0.1mV。
4.磁力攪拌器、聚乙烯或聚四氟乙烯包裹的攪拌子。
5.聚乙烯杯：100mL，150mL。
6.其他通常用的實驗室設備。
三、試劑
所用水為去離子水或無氟蒸餾水。
1.氟化物標準貯備液：稱取0.2210g基準氟化鈉(NaF)(預先于105—110℃烘干2h，或者于500-650℃烘干約40min，冷卻)，用水溶解后轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，稀釋至標線，搖勻。貯存在聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟離子100ug。
2.氟化物標準溶液：用無分度吸管吸取氟化鈉標準貯備液10.00mL，注入100mL容量瓶中，稀釋至標線，搖勻。此溶液每毫升含氟離子10ug。
3.乙酸鈉溶液：稱取15g乙酸鈉(CH3COONa)溶于水，并稀釋至100mL。
4.總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液(TISAB)：稱取58.8g二水合檸檬酸鈉和85g硝酸鈉，加水溶解，用鹽酸調(diào)節(jié)pH至5-6，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，稀釋至標線，搖勻。
5.2mol/L鹽酸溶液。
四、測定步驟
1.儀器準備和操作
按照所用測量儀器和電極使用說明，首先接好線路，將各開關置于“關”的位置，開啟電源開關，預熱15min，以后操作按說明書要求進行。測定前，試液應達到室溫，并與標準溶液溫度一致(溫差不得超過±1℃)。
2.標準曲線繪制：用無分度吸管吸取1.00、3.00、5.00、10.00、20.00mL氟化物標準溶液，分別置于5支50mL容量瓶中，加入10mL總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液，用水稀釋至標線，搖勻。分別移入100mL聚乙烯杯中，各放入一只塑料攪拌子，按濃度由低到高的順序，依次插入電極，連續(xù)攪拌溶液，讀取攪拌狀態(tài)下的穩(wěn)態(tài)電位值(E)。在每次測量之前，都要用水將電極沖洗凈，并用濾紙吸去水分。在半對數(shù)坐標紙上繪制E-lgcF-標準曲線，濃度標于對數(shù)分格上，*低濃度標于橫坐標的起點線上。
3.水樣測定：用無分度吸管吸取適量水樣，置于50mL容量瓶中，用乙酸鈉或鹽酸溶液調(diào)節(jié)至近中性，加入10mL總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液，用水稀釋至標線，搖勻。將其移入100mL聚乙烯杯中，放入一只塑料攪拌子，插入電極，連續(xù)攪拌溶液，待電位穩(wěn)定后，在繼續(xù)攪拌下讀取電位值(EX)。在每次測量之前，都要用水充分洗滌電極，并用濾紙吸去水分。根據(jù)測得的毫伏數(shù)，由標準曲線上查得氟化物的含量。
4.空白實驗：用蒸餾水代替水樣，按測定樣品的條件和步驟進行測定。
當水樣組成復雜或成分不明時，宜采用一次標準加入法，以便減小基體的影響。其操作是：先按步驟2測定試液的電位值(E1)，然后向試液中加入一定量(與試液中氟的含量相近)的氟化物標準液，在不斷攪拌下讀取穩(wěn)態(tài)電位值(E2)。
五、計算
1.標準曲線法：根據(jù)從標準曲線上查知稀釋水樣的濃度和稀釋倍數(shù)即可計算水樣中氟化物含量(mg/L)。
2.、標準加入法
cx= ( cs·VS)/(Vx+Vs )*(10*ΔE/s -Vx/ (Vx+Vs))-1
式中： cx———水樣中氟化物(F-)濃度(mg/L);
Vx———水樣體積(mL);
cs———F—標準溶液的濃度(mg/L);
VS———加入F—標準溶液的體積(mL);
ΔE——等于E1–E2(對陰離子選擇性電極)，其中，E1為測得水樣試液的電位值(mV)，E2為試液中加入標準溶液后測得的電位值(mV);
S——氟離子選擇性電極的實測斜率。
如果VS〈〈VX,則上式可簡化為：
cx=cx·VS (10△E/S-1) -1/Vx
注意事項
1.電極用后應用水充分沖洗干凈，并用濾紙吸去水分，放在空氣中，或者放在稀的氟化物標準溶液中。如果短時間不再使用，應洗凈，吸去水分，套上保護電極敏感部位的保護帽。電極使用前仍應洗凈，并吸去水分。
2.如果試液中氟化物含量低，則應從測定值中扣除空白試驗值。
3.不得用手觸摸電極的敏感膜;如果電極膜表面被有機物等沾污，必須先清洗干凈后才能使用。
4.一次標準加入法所加入標準溶液的濃度(cS)，應比試液濃度(cX)高10-100倍，加入的體積為試液的1/10-1/100，以使體系的TISAB濃度變化不大。
公安機關備案號：
